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  • 乙丙橡胶   乙丙橡胶系以单烯烃*、*共聚成二元乙丙橡胶;以*、*及少量非共轭双烯为单体共聚而制得三元乙丙橡胶。

    乙丙橡胶分子主链上,*和*单体呈无规则排列,失去了聚*或聚*结构的规整性,从而成为弹性体,由于三元乙丙橡胶二烯烃位于侧链上,因此三元乙丙橡胶不但可以用硫黄硫化,同时还保持了二元乙丙橡胶的各种特性。

      由于二元乙丙橡胶分子不含双键,不能用硫黄硫化,因而限制了它的应用。

    在乙丙橡胶商品牌号中,二元乙丙橡胶只占总数的10%左右。

    而三元乙丙橡胶可用硫黄硫化,从而获得了广泛的应用,并成为乙丙橡胶的主要品种,在乙丙橡胶商品牌号中占90%左右。

      目前工业化生产的三元乙丙橡胶常用的第三单体有乙叉降*烯(ENB)、*(DCPD)、1,4-*(HD)。

    近年来第三单体技术又有新发展,国外研制出用1,7-*、6,10-*-1,5,9-十一三烯、3,7-*-1,6-*、5,7-*-1,6-*、7-*-1,6-*等作为三元乙丙橡胶的第三单体,使三元乙丙橡胶的性能有了新的提高。

      三元乙丙橡胶中第三单体种类和含量对硫化速度、硫化橡胶的性能均有直接影响。

    其中,*(DCPD)作为第三单体,虽然价格较低,但此三元乙丙橡胶的硫化速度慢,难以与高不饱和度的二烯烃类橡胶并用;以乙叉降*烯(ENB)、6,10-*-1,5,9-十一三烯等为第三单体的三元乙丙橡胶硫化速度快,前者已成为三元乙丙橡胶的主要品种。

    第三单体含量以碘值表示,三元乙丙橡胶的碘值一般为6-30,大多在15左右。

    碘值为6-10时,硫化速度慢,难与高不饱和橡胶并用;碘值为25-30时,为超高速硫化型,可用任何比例与高不饱和二烯烃橡胶并用。

    因此三元乙丙橡胶在与其他橡胶并用时,应注意选择适宜的三元乙丙橡胶品种。

      已知三元乙丙橡胶所含第三单体的种类,炭黑填充时,硫化体系对硫化速度由快到慢的顺序如下:1.硫黄硫化体系:(1)乙叉降*烯,(2)1,4-*,(3)*;2.*物硫化体系:(1)*,(2)乙叉降*烯,(3)1,4-*。

      选用含乙叉降*烯为第三单体的三元乙丙橡胶,其硫化橡胶则具有较高的耐热性和拉伸强度以及较小的压缩*变形;而含*(DCPD)为第三单体的三元乙丙橡胶,成本较低,耐臭氧性较高,制品有臭味;含1,4-*的三元乙丙橡胶不易焦烧,硫化后压缩*变形较小。

      乙丙橡胶聚合分子结构中,*/*含量比对乙丙橡胶生胶和混炼胶性能及工艺性均有直接影响。

    应用时,可并用2-3种*/*含量比不同的乙丙橡胶以满足不同的性能要求。

    一般认为*含量控制在60%左右,才能获得较好的加工性和硫化胶性能;*含量较高时,对乙丙橡胶的低温性能有所改善;*含量较高时,易挤出,挤出表面光滑,挤出件停放后不易变形。

      乙丙橡胶的重均分子量为20万-40万,数均分子量为5万-15万,粘均分子量10万-30万。

    重均分子量与门尼粘度密切相关。

    乙丙橡胶门尼粘度值[ML(1+4)100℃]为25-90,高门尼值105-110也有不少的品种。

    随着门尼值的提高,填充量能也提高,但加工性能变差;其硫化后的乙丙橡胶的拉伸强度、回弹性均有提高。

    乙丙橡胶分子量分布指数一般为3-5,大多在3左右。

    分子量分布宽的乙丙橡胶具有较好的开炼机混炼性和压延性。

    近来,已研制出分子量采用双峰分布形式的三元乙丙橡胶,即在低分子量部分再出现一个较窄的峰,并减少**低分子量部分,此种三元乙丙橡胶既提高了物理机械性能,有良好的挤出后的挺性,又保证了良好的流动性及发泡率。

     二、乙丙橡胶的主要性能   1.低密度高填充性   乙丙橡胶的密度是较低的一种橡胶,其密度为0.87。

    加之可大量充油和加入填充剂,因而可降低橡胶制品的成本,弥补了乙丙橡胶生胶价格高的缺点,并且对高门尼值的乙丙橡胶来说,高填充后物理机械性能降低幅度不大。

      2.耐老化性   乙丙橡胶有优异的耐天候、耐臭氧、耐热、耐酸碱、耐水蒸汽、颜色稳定性、电性能、充油性及常温流动性。

    乙丙橡胶制品在120℃下可长期使用,在150-200℃下可短暂或间歇使用。

    加入适宜*可提高其使用温度。

    以*物交联的三元乙丙橡胶可在更苛刻的条件下使用。

    三元乙丙橡胶在臭氧浓度50pphm、拉伸30%的条件下,可达150h以上不*裂。

      3.耐腐蚀性   由于乙丙橡胶缺乏**性,不饱和度低,因而对各种**性化学品如醇、酸、碱、氧化剂、制冷剂、洗涤剂、动植物油、酮和脂等均有较好的抗耐性;但在脂属和芳属溶剂(如*、苯等)及矿物油中稳定性较差。

    在浓酸长期作用下性能也要下降。

    在ISO/TR 7620中汇集了近400种具有腐蚀性的气态和液态化学品对各种橡胶性能作用的资料,并规定了1-4级表示其作用的程度,见表1。

      表1 腐蚀性化学品对橡胶性能的影响   等级 体积溶胀率/% 硬度降低值 对性能影响   1 <10 <10 轻微或无   2 10-30 <20 较小   3 30-60 <30 中等   4 >60 >30 严重   4.耐水蒸汽性能   乙丙橡胶有优异的耐水蒸汽性能并优于其耐热性。

    在230℃过热蒸汽中,近100h后外观无变化。

    而氟橡胶、硅橡胶、氟硅橡胶、丁基橡胶、*橡胶、天然橡胶在同样条件下,经历较短时间外观发生明显劣化现象。

      5.耐过热水性能   乙丙橡胶耐过热水性能亦较好,但与所用硫化系统密切相关、TMTD为硫化系统的乙丙橡胶,在125℃过热水中浸泡15个月后,力学性能变化甚小,体积膨胀率仅0.3%。

      6.电性能   乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性,电性能优于或接近丁苯橡胶、氯磺化聚*、聚*和交联聚*。

      7.弹性   由于乙丙橡胶分子结构中无**性取代基,分子内聚能低,分子链可在较宽范围内保持柔顺性,仅次于天然橡胶和顺丁橡胶,并在低温下仍能保持。

      8.粘接性   乙丙橡胶由于分子结构中缺少活性基团,内聚能低,加上胶料易于喷霜,自粘性和互粘性很差。

     三、乙丙橡胶改性品种   二元乙丙和三元乙丙橡胶从20世纪50年代末、60年代初开发成功以来,*上又出现了多种改性乙丙橡胶和热塑性乙丙橡胶(如EPDM/PP),从而为乙丙橡胶的广泛应用提供了众多的品种和品级。

    改性乙丙橡胶主要是将乙丙橡胶进行*、*、磺化、顺酐化、*化、有机硅改性、尼龙改性等。

    乙丙橡胶还有接枝*腈、*酸酯等。

    多年来,采用共混、共聚、填充、接枝、增强和分子复合等手段,获得了许多综合性能好的高分子材料。

    乙丙橡胶通过改性,也在性能方面获得很大的改善,从而扩大了乙丙橡胶的应用范围。

      *乙丙橡胶是在开炼机上以经*剂处理而成。

    *后乙丙橡胶可提高其硫化速度和粘合性能,但机械强度下降,因而*乙丙橡胶仅适用于作乙丙橡胶与其他橡胶粘合的中介层。

      *乙丙橡胶是将*通过三元乙丙橡胶溶液中而制成。

    乙丙橡胶*后可提高硫化速度以及与不饱和橡胶的相容性,耐燃性、耐油性,粘合性能也有所改善。

      磺化乙丙橡胶是将三元乙丙橡胶溶于溶剂中,经磺化剂及中和剂处理而成。

    磺化乙丙橡胶由于具有热塑性弹性体的性质和良好的粘着性能,在胶粘剂、涂覆织物、建筑防水材料、防腐衬里等方面将得到广泛的应用。

      *腈接枝的乙丙橡胶以*为溶剂,过*苯*为引发剂,在80℃笔下使*腈接枝于乙丙橡胶。

    *腈改性乙丙橡胶不但保留了乙丙橡胶耐腐蚀性,而且获得了相当于*-26的耐油性,具有较好的物理机械性能和加工性能。

      热塑性乙丙橡胶(EPDM/PP)是以三元乙丙橡胶为主体与聚*进行混炼。

    同时使乙丙橡胶达到预期交联程度的产物。

    它不但在性能上仍保留乙丙橡胶所固有的特性,而且还具有显著的热塑性塑料的注射、挤出、吹塑及压延成型的工艺性能。

      除此之外,改性乙丙橡胶还有氯磺化乙丙橡胶、*酸酯接枝乙丙橡胶等。

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